这是关于 超电压的，应是 亲过电压 纯Zn和H2SO4(～2mol/L)的反应速度很慢，有Cu存在时，这个反应的速度明显加快。一般认为这是Zn和Cu间存在着原电池的结果。
实验现象是：
在Cu表面上有大量H2气生成并逸出——这是原电池起作用的证据。
现在要问：
单用原电池观点解释上述实验现象是否可靠？
提出这个问题的原因是：
一类问题只受一个因素所制约的实例是很少的。为此，制备表面有少量Hg的Zn(相当于Zn－Hg原电池)——把纯Zn粒放入HgCl2溶液片刻，取出、洗净即得——把它放入H2SO4溶液(～2mol/L)。如果Zn－Cu原电池是加快Zn和H2SO4反应速度的唯一的因素，那么当把Zn－Hg放入H2SO4溶液后也应该看到大量H2在Hg表面生成。然而，实验现象是基本上看不到H2在Hg面上的生成。表明单从原电池讨论上述问题是不全面的，那么其他因素又是什么呢？H+在不同金属表面上释出H2时都有超电势的问题。
当电极上无电流通过时，电极处于平衡状态，与之向对应的电势是平衡电势j+。在有电流通过时，电极电势偏离平衡值的现象称为电极的极化。常把某一电流密度下的电极电势（j）与平衡电势（je）的差的绝对值称为超电势（h）。即：
h＝|j－je|
由于超电势的存在，在实际电解时要使阴极上放电而析出产物，外加于阴极的电势必须比阴极的平衡电势低一些，即：
j阴＝j阴，e－h阴
同理，要使阳极上放电而析出产物，外加于阳极的电势必须比阳极的平衡电势高一些，即：
j阳＝j阳，e＋h阳
上面的两式中：j阴、j阳分别为阴、阳极上开始有电解产物析出时的电势，叫做析出电势。 阴、阳极上超电势之和称为电解池的超电压E超，即：
E超＝h阴＋h阳
除此之外，为了克服电解液、导线和接触点的欧姆电阻而引起的IR电势降，实际分解电压E实，分应该是理论分解电压E理，分（E理，分＝j阳，e－j阴，e）、电解池的超电压E超和IR电势降之和，即：
E实，分＝E理，分＋E超＋IR
这样就使实际分解电压比理论分解大得多。通常IR数值较小，超电压是造成实际分解电压比理论分解电压大的主要因素。
为什么会产生超电势呢？这是由于极化作用的结果，主要是电化学极化和是浓差极化。
许多电极反应过程不是一步完成的，而是分成几个连续的步骤完成的。对于整个电极反应的速率来说，起决定作用的是诸过程中反应速率最慢的那一个，而它的进行需要相当大的活化能。在电解时，为了促使这一反应的速率加快，以使整个电极反应能迅速和连续地进行，就必须额外给予活化能，这样对于阴极来说，就必须使阴极电势较其平衡的电极电势更低一些；对于阳极来说，就必须使阳极电势较其平衡的电极电势更高一些。由于这种原因而形成的析出电势与平衡电势间的偏差现象，称为电化学极化，它是导致产生超电势的主要原因。一般所说的超电势，如不特别指明，就是指电化学极化所引起的超电势。H2和O2的超电势很大，大都是由于电化学极化所致。
当电解进行时，由于电极表面附近的溶液中一部分金属离子参与电极反应，并在电极上沉积，而溶液其它部分中的该金属离子又来不及扩散到电极表面的区域，这样电极表面周围的该金属离子的浓度[Mn+]表就低于整体溶液中该金属离子的浓度[Mn+]，即：
[Mn+]表 < [Mn+]
若j实、je，分别表示金属离子在阴极上实际析出的电势和平衡电势，根据Nernst公式应有：
j实＝j°＋(0.0592/n)lg[Mn+]表
je＝j°＋(0.0592/n)lg[Mn+]
由于：
[Mn+]表 < [Mn+]
所以：
j实 < je
这就是说，由于金属离子向阴极扩散的速率低于它在阴极表面沉积的速率，结果使得该金属在阴极上实际析出的电势比其平衡电势低（即更负一些）。同理，由于负离子向阳极扩散速率低于它在阳极上放电的速率，结果也使得该负离子在阳极上实际析出的电势比其平衡电势高（即更正一些）。由于上述原因而导致实际析出电势与其平衡电势有差异的现象，称为浓差极化。一般常采用降低电解电流密度、提高电解液的温度和搅拌等方法来减小浓差极化。
影响超电势的因素及削减超电势的措施有：
(1) 电极的种类和它的表面状态 例如H2在铂电极上的超电势小，而在Hg、Fe、Bi、Cu、Zn等电极上的超电势就大得多。H2在铂黑（一种疏松细小晶状的铂）电极上的超电势比在光亮铂电极上的超电势小。
(2) 析出物质的状态 析出物为金属单质时，超电势一般很小；析出物为气体物质时，超电势一般都较大。例如在电解CuSO4溶液时，阴极析出Cu的超电势为-0.07 V，而阳极（在Pt上）析出O2的超电势为+0.85 V。
(3) 电流密度 一般超电势都随着电流密度的增大而增大。
(4) 温度 一般超电势随温度升高而减小。例如H2的超电势，温度每上升10 K时，超电势降低20～30 mV。
(5) 机械搅拌 搅拌溶液可以减小超电势，因为这样可以减小浓差极化。
