己二腈 - 性质
开放数据 可信数据
无色透明油状液体，易燃。有轻微苦味。溶于甲醇、乙醇、氯仿。难溶于水、环己烷、乙醚、二硫化碳和四氯化碳。相对密度09650。沸点295℃。凝固点1℃。 闪点（闭杯）159℃。折射率1 4380。水解时生成己二酸，还原时生成己二胺。
最后更新：2015-07-08 20:01:34
己二腈 - 制法
开放数据 可信数据
己二酸氨化法 将己二酸和过量的氨在催化剂磷酸或其盐类或酯类存在下，在270～290℃温度下进行反应，生成己二酸二铵，然后加热脱水，生成粗己二腈，经精馏得产品。
丙烯腈电解二聚法 电解丙烯腈溶液用阳离子交换膜将阴极区与阳极区隔开，阳极液为稀硫酸，阴极液为丙烯腈溶液。其浓度为25%～40%。阴极电解液的pH值保持在7～95，丙烯腈经电解还原作用双聚成己二腈，经精馏得成品。
最后更新：2015-07-08 20:03:54
己二腈 - 用途
开放数据 可信数据
本品用于制取聚酰胺纤维的中间体己二胺、橡胶促进剂和防锈剂。也用作洗涤剂的添加剂，丙烯腈、甲基丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯三元共聚体的纺丝溶剂，聚氯乙烯纤维湿纺和干纺溶剂，聚酰胺的着色剂，织物漂白剂的助剂，以及用作醋酸酯、丙酸酯、丁酸酯和混合酯的增塑剂。
最后更新：2015-07-08 20:02:06
己二腈 - 安全性
开放数据 可信数据
本品有毒，通过口腔吸入或皮肤吸收均能引起中毒。对小白鼠灌胃LD50为38 8mg/kg，大白鼠LD50为154 8mg/kg。对皮肤的作用，给豚鼠以本品涂擦皮肤，经过3、4～16次涂擦后，部分动物死亡。空气中最高容许浓度为15～20mg／m3。对人慢性中毒可引起白血球减少症及单核白细胞增多症。如吸入己二腈蒸气或偶然吞下几毫升己二腈，可引起恶心、呕吐、刺激黏膜和头昏目眩，受害者应立即送往医院治疗，注射硫代硫酸钠等药品，以恢复心肺器官活动正常。如遇呼吸困难，脉搏加快，意识模糊，血压明显降低，四肢面部组织麻木或者抽搐，必须输氧。如接触眼睛，应用大量水冲洗20分钟，再送医院治疗。如接触皮肤，应用肥皂和水洗涤。生产车间应通风良好，设备应密闭。操作人员应穿戴防护用具。有关防护措施参见丙烯腈。
本品采用铁桶包装，每桶200kg，按易燃有毒品规定贮运。
丙烯腈的生产和应用主要在哪些方面
基本信息别 名：肥酸 英文名称：Hexanedioic acid；Adipic acid HS编码：2917111000 CAS编号：124-04-9 分 子 式：C6H10O4 结 构 式：HOOC-(CH2)4-COOH 简介 白色晶体，熔点1530～1531℃。是工业上具有重要意义的二元羧酸，在所有二元羧酸中产量居第二位。主要用于制己二腈进而生产己二胺，并与己二胺一起生产尼龙66（见聚酰胺）。 己二酸此外，也用于生产不饱和聚酯、己二醇和己二酸酯类等。 1937年，美国杜邦公司用硝酸氧化环己醇（由苯酚加氢制得），首先实现了己二酸的工业化生产。进入60年代，工业上逐步改用环己烷氧化法，即先由环己烷制中间产物环己酮和环己醇混合物(即酮醇油，又称KA油)，然后再进行KA油的硝酸或空气氧化。 硝酸氧化KA油法一般用过量的浓度为50％～60％的硝酸,经两级反应器串联进行。反应使用的催化剂为铜-钒系(铜01％～05％、钒01％～02％),温度60～80℃，压力 01～04MPa。收率为理论值的92％～96％。KA油氧化产物蒸馏出硝酸后，再经过两级结晶精制，便可获得高纯度己二酸。 空气氧化法是以醋酸铜和醋酸锰为催化剂，醋酸为溶剂，用空气直接氧化KA油。一般采用两级反应器串联：第一级反应温度160～175℃，压力07MPa（表压），反应时间约3h；第二级反应温度80℃，压力07MPa(表压)，反应时间约3h。氧化产物经两级结晶精制，回收的溶剂经处理后可循环使用。该法的选择性与硝酸法相当，无硝酸法的强腐蚀问题，但反应时间为硝酸法的四倍，故采用尚少。 美国科学设计公司将上述两步合为一步，并实现了工业化生产。 理化性质 表11 己二酸基本理化性质 项目 内容 外观 白色结晶体 气味 有骨头烧焦的气味 己二酸分子式 C6H10O4 分子量 14614 熔点 153℃ 沸点 3327℃ 密度 1360 闪点 20985℃ 燃点（开杯） 23185℃ 熔融黏度 454mPa·s(160℃) 溶解性 微溶于水，易溶于酒精、乙醚等大多数有机溶剂。 己二酸在水中的溶解度随温度变化较大，当溶液温度由28℃升至78℃时，其溶解度可增大20倍。15℃时溶解度为144g/100mL；25℃时溶解度为23g/100mL；100℃时溶解度为160g/100mL。 主要用途 用作合成高聚物的原料，也用于制增塑剂及润滑剂 己二酸是白色结晶型固体。易溶于醇、醚,可溶于丙酮,微溶于环己烷和苯。当己二酸中氧气质量含量高于14%时,易产生静电引起着火。己二酸粉尘在空气中爆炸的质量含量范围为39%-79%。己二酸是脂肪族二元酸中最有应用价值的二元酸,能够发生成盐反应、酯化反应、酰胺化反应等,并能与二元胺或二元醇缩聚成高分子聚合物等。 毒性 31 健康危害 对眼睛、皮肤、粘膜和上呼吸道有刺激作用。目前，在工业使用中未见职业性损害的报告。 32 毒理学资料及环境行为 己二酸生产急性毒性：LD50：1900 mg/kg(小鼠经口)；280 mg/kg(小鼠皮下) 该物质对环境有危害，对水体和大气可造成污染，有机酸易在大气化学和大气物理变化中形成酸雨。因而当PH值降到5以下时，会给动、植物造成严重危害，鱼的繁殖和发育会受到严重影响，流域土壤和水体底泥中的金属可被溶解进入水中毒害鱼类。水体酸化还会导致水生生物的组成结构发生变化，耐酸的藻类、真菌增多，而有根植物、细菌和脊椎动物减少，有机物的分解率降低。酸化后会严重导致湖泊、河流中鱼类减少或死亡。 安全 41 泄漏应急处理 隔离泄漏污染区，限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴防尘面具（全面罩），穿防毒服。避免扬尘，小心扫起，置于袋中转移至安全场所。若大量泄漏，用塑料布、帆布覆盖。收集回收或运至废物处理场所处置。 42 防护措施 呼吸系统防护：空气中粉尘浓度超标时，必须佩戴自吸过滤式防尘口罩。紧急事态抢救或撤离时，应该佩戴空气呼吸器。 己二酸生产眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。 身体防护：穿防毒物渗透工作服。 手防护：戴橡胶手套。 其他防护：工作现场严禁吸烟。注意个人清洁卫生。 43 急救措施 皮肤接触：脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗。就医。 眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。 吸入：脱离现场至空气新鲜处。如呼吸困难，给输氧。就医。 食入：饮足量温水，催吐。就医。 44 灭火方法 粉体与空气可形成爆炸性混合物, 当达到一定浓度时, 遇火星会发生爆炸。受高热分解, 放出刺激性烟气。 消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上风向灭火。灭火剂：雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。 包装、贮存及运输 操作注意事项： 密闭操作。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩，戴化学安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴橡胶手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。避免产生粉尘。避免与氧化剂、还原剂、碱类接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。 51 储存注意事项 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。应与氧化剂、还原剂、碱类分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有合适的材料收容泄漏物。 52运输注意事项 起运时包装要完整，装载应稳妥。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与氧化剂、还原剂、碱类、食用化学品等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。车辆运输完毕应进行彻底清扫。
己二胺的生产
丙烯腈(AN)是三大合成材料的重要原料之一，在合成树脂、合成纤维、合成橡胶等高分子材料中占有显著的地位并有着广阔的应用前景。目前世界丙烯腈产品用于腈纶生产约占50%。随着西方国家腈纶产量逐年减少，丙烯腈在纤维中的消耗比例正在呈逐年下降趋势。丙烯腈用于ABS、丁睛橡胶生产约占30%，用于生产己二腈约占10%。丙烯腈还应用于己内酞胺、多元醇聚合物等生产中，消耗量占10%左右。
丙烯的主要来源有两个，一是由炼油厂裂化装置的炼厂气回收；二是在石油烃裂解制乙烯时联产所得。丙烯大部分一直来自炼油厂，近年来，由于裂解装置建设较快，丙烯产量相应提高较快。和世界市场一样，近年来我国丙烯的发展速度也逐
渐超过了乙烯。2000年，我国乙烯需求量47889万吨，而丙烯的需求量却达到49885万吨，首次超过乙烯，之后丙烯的需求量一种保持在乙烯之上。与乙烯相似，由于丙烯分子中含有双键和α-活泼氢，所以具有很高的化学反应活性。在工业生产中，利用丙烯的加成反应、氧化反应，羧基化、烷基化及其聚合反应等，可得一系列有价值的衍生物。
丙烯腈是三大合成的重要单体，目前主要用它生产聚丙烯腈纤维(商品名叫“腈纶”)。其次用于生产ABS树脂(丙烯腈—丁二烯—苯乙烯的共聚物)，和合成橡胶(丙烯腈—丁二烯共聚物)。丙烯腈水解所得的丙烯酸是合成丙烯酸树脂的单体。丙烯腈电解加氢，偶联制得的己二腈，是生产尼龙—66的原料。
己二胺可以由己二腈、己二醇和己内酰胺生产，但几乎所有大规模生产己二胺的方法都是由己二腈出发的。 采用催化加氢方法：
NC(CH2)4CN+4H2─→H2N(CH2)6NH2
工业上有高压法和低压法两种。高压法采用钴－铜催化剂，反应温度100～135℃，压力60～65MPa;也可采用铁催化剂，反应温度100～180℃,压力30～35MPa。反应在三相涓流床反应器中进行，溶剂可采用液氨，有时还加入芳烃(如甲苯)。己二胺的选择性约90%～95%。低压法采用骨架镍、铁-镍或铬-镍催化剂，反应在氢氧化钠溶液中进行。反应温度约75℃，压力3MPa，己二胺的选择性可达99%。为了防止催化剂中毒，对己二腈原料的纯度要求很高。反应生成的粗己二胺与水进行恒沸精馏，然后经数次真空蒸馏，便可获得高纯度己二胺。 由己内酯加氢合成1,6-己二醇，1,6-己二醇采用骨架镍催化剂进行氨化脱水反应：
HOCH2(CH2)4CH2OH+2NH3─→H2N(CH2)6NH2+2H2O
为了防止己二胺脱氢，反应时需加入少量氢。反应温度200℃，压力23MPa，收率约90%。 一般用于处理己内酰胺等外品的小型生产装置上。它是由己内酰胺与氨在磷酸盐（如锰、铝、钙、钡或锌的磷酸盐）催化剂（见固体酸催化剂）存在下，进行气相反应生成氨基己腈。
反应温度约350℃，收率几乎达100%。生成的氨基己腈再进行加氢反应生成己二胺：
H2N(CH2)5CN+2H2─→H2N(CH2)6NH2
这一加氢过程与己二腈加氢相似。
