主要区别是,行政类别不同、面积不同、下辖地区不同,具体如下:
一、行政类别不同

1、余杭
浙江省杭州市市辖区。
2、临平
浙江省杭州市余杭区下辖街道。
二、面积不同
1、余杭
总面积1228.41平方千米 。
2、临平
总面积133.94?平方千米 。
三、下辖地区不同
1、余杭

截止2020年,余杭下辖6个镇、14个街道。
2、临平
截止2020年,临平下辖7个社区、15个行政村。
百度百科-余杭区
百度百科-临平街道
百度百科-临平
杭州临平区原来属于余杭区。
2021年3月11日,浙江省人民政府发布《关于调整杭州市部分行政区划的通知》。撤销杭州市余杭区,设立新的杭州市余杭区,以原余杭区的余杭街道、仓前街道、闲林街道、五常街道、中泰街道、仁和街道、良渚街道、瓶窑镇、径山镇、黄湖镇、鸬鸟镇、百丈镇的行政区域为新的余杭区的行政区域,余杭区人民政府驻仓前街道文一西路1500号。
设立杭州市临平区,以原余杭区的临平街道、东湖街道、南苑街道、星桥街道、运河街道、乔司街道、崇贤街道、塘栖镇的行政区域为临平区的行政区域。

临平区历史沿革
在三国东吴之前,史书上并无关于今临平区的记载,两汉史书中关于临平的内容大凡都指现陕西省乾县的临平(另有资料显示为临平之名在东汉时已见诸史册),但临平的历史自然远远早于史册所载,至少距今两千多年以前,今临平连同杭州均为浅海湾,临平建镇于北宋端拱元年(988年)。
2021年设立杭州市临平区,临平区人民政府驻地临平街道西大街33号;同年7月26日,临平区人大、区政府、区政协、区监委正式举行揭牌仪式。临平区历史悠久、人文荟萃,是典型的江南水乡、鱼米之乡,先后获得2018—2020年健康浙江建设先进区等荣誉称号。
以上内容参考:百度百科-余杭区


